在PVC玩具中通常添pvc造粒料有氣孔加一些增塑劑，來(lái)增加玩具的彈性和韌性。鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)就是增pvc半透明顆粒塑劑中的一類(lèi)。這類(lèi)物質(zhì)具有毒性，會(huì)誘導(dǎo)癌癥。歐盟指令中規(guī)定PVC塑料玩具中鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的總含量不超過(guò)0.1% 。因此確立一種準(zhǔn)確、有效的檢測(cè)方法十分有必要。本文先將塑料樣品進(jìn)行粉碎、用正己烷溶劑抽提，然后采用氣相色譜法(Gc)，選用氫pvc顆粒求購(gòu)火焰電離檢測(cè)器 (rID)，采取程序升溫進(jìn)行檢測(cè)，用內(nèi)標(biāo)法對(duì)其進(jìn)行定量分析。測(cè)定的結(jié)果精密度較好，變異系數(shù)為4.2% ，回收率在52%到69%之間。1 引 言PVC兒童玩具是由聚氯乙烯的聚合體制成的玩具。為了增加玩具的彈性和韌性，通常在塑料中添加增塑劑，鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)(DEHP、DNOP、DBP、BBP、DINP、DIDP)就屬于增塑劑中的一類(lèi)。增塑劑可能對(duì)人體產(chǎn)生不良影響，歐盟于 1999年12月7日正式?jīng)Q定(1999/815/EC指令)在歐盟成員國(guó)內(nèi)，對(duì)三歲以下兒童使用的與口接觸的玩具(如：嬰兒奶嘴、出牙器等)中的塑料增塑劑含量進(jìn)行限制，要求這類(lèi)增塑劑總含量不超過(guò)0.1% 。鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)能引起所謂肺部休克現(xiàn)象。在PVC塑料中，增塑劑易揮發(fā)、抽提和遷移，因此對(duì)其毒性要予以足夠的重視。關(guān)于軟質(zhì)聚氯乙烯塑料制成的玩具，其中增塑劑等助劑的毒性問(wèn)題，日本國(guó)立衛(wèi)生科學(xué)研究所報(bào)導(dǎo)，軟質(zhì)聚氯乙烯塑料中的某些增塑劑(如DBP、BBP等)具有毒性，這類(lèi)毒性會(huì)誘導(dǎo)癌癥。芬蘭：1999年9月23日頒布法令，在三歲以下兒童使用的與口接觸的玩具及兒童用品中，禁止含有DINP、DEHP、DBP、DIDP、BBP，總限量 0.05% ;1999年1O月19日生效。意大利：1999年9聚氯乙烯pvc顆粒月30日頒布法令，在三歲以下兒童使用的與口接觸的玩具及兒童用品中，禁止含有DIDP、DEHP、 DBP、DNOP、BBP，總限量0.05% ;1999年1O月19日生效。丹麥：1999年4月1日起，對(duì)于三歲以下兒童使用的玩具及兒童用品，禁售其中含有DIDP、DINP、DEHP、 DBP、DNOP、BBP的pvc透明粒料產(chǎn)品，總限量0.05%。還有挪威、德國(guó)、法國(guó)、奧地利、希臘等國(guó)家都明文禁止使用含鄰苯二甲酸脂類(lèi)物質(zhì)增塑劑的兒童玩具及兒童用品的使用。隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，人民群眾的生活水平也日益提高，兒童用品也隨之增加，市場(chǎng)上出現(xiàn)了許多種供兒童使用的與口接觸的玩具及其它兒童用品，如：嬰兒奶嘴、出牙器等。因此確立一種準(zhǔn)確、有效的檢測(cè)方法十分有必要。2 材料與方法2.1試劑無(wú)水乙醚、正己烷、無(wú)水乙醇(分析純);DBP、BBP、DNOP、DEHP、DINP、DIDP、苯甲酸卞酯(色譜級(jí))。2.2主要儀器氣相色譜儀(GC-2060);HKH-1000空氣發(fā)生器，HGH-1000氫氣發(fā)生器，粉碎機(jī)2.3方法2.3.1PVC樣品的制作精確稱取4份PVC粉末，分別為245.36g、243.62g、247.19g、230.07g，并標(biāo)號(hào)。分別精確稱取0.2g左右4種具有代表性的鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑于4個(gè)小燒杯中(① DBP：0.2157g、②BBP：0.2044g、③DNOP：0.2020g、④DEHP：0.2278g)。在每個(gè)小燒杯用lOmL左右的正己烷溶解增塑劑。將1份PVC粉末倒人平底盤(pán)中平鋪，將1份增塑劑用滴管均勻滴于粉末表面，混合均勻。用30mL左右的正己烷洗小燒杯約三次，并滴于粉末表面，混合均勻。用煉塑機(jī)反復(fù)煉塑1O到2O次，使物料混合均勻，粉碎，趁熱將煉好的塑料掰成碎片狀，裝入原瓶。2.3.2樣品的處理粉碎：將樣品(PVC兒童玩具)用剪刀剪成大小適當(dāng)?shù)膲K狀(面積小于0.5平方厘米)，取適當(dāng)?shù)臉悠分糜诜鬯闄C(jī)中，注入液氮進(jìn)行冷卻處理，待液氮揮發(fā)完全后，蓋上粉碎機(jī)的蓋子，并用手壓緊，打開(kāi)電源進(jìn)行粉碎。樣品的抽提：稱取1克的樣品粉末，用濾紙包裹，放于配有150mL燒瓶的索氏抽提器中，然后將120mL的乙醚倒人燒瓶中，連續(xù)抽提6小時(shí)。將索氏抽提器燒瓶中的增塑劑用正己烷洗滌數(shù)次，轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中，并用正己烷定容。2.3.3氣相色譜條件載氣：氮?dú)?99.99%)，45mL/min;色譜柱：HP一5，30m X0.5mm×1.5 m;進(jìn)樣口：280℃ ，壓力3.4Psi(45℃)，恒流5.OmL/min，線流速361cm/sec;進(jìn)樣方式：手動(dòng)進(jìn)樣，不分流，lmin后吹掃;進(jìn)樣量：1 ;柱溫梯度：45℃ 保持2min，二階升溫35℃/min到220℃ ，然后三階升溫5~C/min到300℃保持20rain;檢測(cè)器：FID檢測(cè)器，溫度350℃。2.3.4標(biāo)準(zhǔn)液的配制標(biāo)準(zhǔn)液的配制：pvc環(huán)保顆粒精確稱取0.05克左右的標(biāo)樣(DBPpvc料粒、BBP、DNOP、DEHP、DINP、 DIDP、苯甲酸卞酯內(nèi)標(biāo))于50mL的容量瓶中，并用正己烷定容。儲(chǔ)備液濃度見(jiàn)表1。分別取200 的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于lOmL容量瓶中，用正己烷定容。標(biāo)準(zhǔn)工作液濃度見(jiàn)表1?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)的濃度與7種標(biāo)準(zhǔn)工作液濃度相同。3 結(jié)果與討論3.1譜圖3.2校正因子的計(jì)算由表2可知，相對(duì)校正因子的測(cè)定結(jié)果說(shuō)明重復(fù)性好。用以內(nèi)標(biāo)法定量計(jì)算。由表2可知，相對(duì)校正因子的測(cè)定結(jié)果說(shuō)明重復(fù)性好。用以內(nèi)標(biāo)法定量計(jì)算。3.3精密度計(jì)算根據(jù)表3中的數(shù)據(jù)，得出6次平行實(shí)驗(yàn)求得②號(hào)PVC玩具中BBP增塑劑含量的平均值為0.04597標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.001977，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(變異系數(shù))4pvc板和顆粒板哪個(gè)好.2%。這表明實(shí)驗(yàn)具有較好的重現(xiàn)性，精密度良好。3pvc 顆粒.4回收率計(jì)算由表4可知樣品的回收率在52.19% ～67.83%之間。影響回收率的幾點(diǎn)因素：(1)在煉塑的過(guò)程中，有部分增塑劑揮發(fā)，或發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而轉(zhuǎn)變成其他物質(zhì)，造成在制作的PVC塑料中的增塑劑比加進(jìn)去的量少pvc粒料價(jià)格趨勢(shì)。(2)粉碎后的顆粒大小不可能達(dá)到理想的要求(直徑0.1微米)，在用正己烷抽提過(guò)程中，塑料中的增塑劑不可能完全抽提出來(lái)，從而影響回收率。4 結(jié)論(1)經(jīng)過(guò)比較，測(cè)定PVC塑料玩具中鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑，選用FID檢測(cè)器更好。(2)通過(guò)試驗(yàn)得出，四個(gè)PVC自制樣品中增塑劑(DBP、BBP、DNOP、DEHP)含量分別為0.059%、0.04 6% 、0.04 9%、0.051%。(3)結(jié)果表明本測(cè)定方法的變異系數(shù)為4.2% ，精密度較好?；厥章试?2.19%～67.83%之間。(4)與其他方法比較，該方法簡(jiǎn)單、速度快、分辨率高、重現(xiàn)性好                                          來(lái)源：互聯(lián)網(wǎng)