引言
聚氯乙烯(PVC) 是通用大品種塑料中產(chǎn)量較大，用途較廣，價(jià)格較低的一種。根據(jù)不同使用要求，可分硬質(zhì)制品和軟質(zhì)制品。廣泛用于制造板(片)材、管材、異型材，皮革、薄膜及備種裝飾材料等。有些制品， 如軟管，護(hù)套、薄膜及鞋料等尚須軟質(zhì)透明PVC制成。有關(guān)軟質(zhì)PVC透明材料的配方已有文獻(xiàn)報(bào)道。所列配方中常用的配合劑一般為有機(jī)錫類、硫醇銻類和磷酸酯類等熱穩(wěn)定劑，環(huán)氧大豆油和環(huán)氧樹(shù)脂等輔助穩(wěn)定劑， 硬脂酸潤(rùn)滑劑和MBS改性劑等。有關(guān)這些配合劑對(duì)軟質(zhì)透明PVC制品短期和長(zhǎng)期透明性及經(jīng)熱氧和光老化后透明性變化的影響尚缺少較充分的研討。

加工工藝及性能測(cè)試條件
PVC與增塑劑及其它各種配合劑在高速混合機(jī)捏合均勻，在140℃左右的開(kāi)煉機(jī)上塑化井混煉均勻下片。平板硫化劑壓制1～2mm厚的試片，條件為170℃×10min×15MPa， 載壓冷卻。或捏合好的物抖在擠出機(jī)上擠出0.2mm厚的片材，擠出機(jī)的備段溫度分別為140， 170，175℃ ，機(jī)頭180℃。轉(zhuǎn)速30r／mi n。透光率測(cè)定是在751G型分光光度計(jì)上進(jìn)行，可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍為400~600n m (以空氣為100% 透光率為參比)。熱老化實(shí)驗(yàn)條件分別為100℃ ×24，×4 B，×96h不等。天候老化條件為樣品在陽(yáng)光下暴露累積天數(shù)80天。

結(jié)果與討論
1.硬脂酸
硬脂酸是PVC加工中的常用潤(rùn)滑劑。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，在軟質(zhì)透明PVC制品中的填加量一般為0.3～0.5份。而有些文獻(xiàn)中，硬脂酸的加入量在1份以上。本文考查硬脂酸對(duì)透明性的影響示于圖1。可見(jiàn)在加有0.4份硬脂酸的配方中均導(dǎo)致材質(zhì)透明性呈下降的趨勢(shì)。采用PVC100，DOP30，DBP5，環(huán)氧大豆油3和硫醇甲基鋸2.5份的基礎(chǔ)配方。曲錢(qián)2是曲線1配方的基礎(chǔ)上添加0.4份硬脂酸，曲線4是曲線3配方基礎(chǔ)上添加0.4硬脂酸。兩組曲線相比，其下降程度大致相同，無(wú)疑透明性的下降是由硬脂酸引起。另外，我們?cè)谏鲜鐾该髌姆胖靡恢芎蟀l(fā)現(xiàn)，加有硬脂酸的片材表面有噴霜現(xiàn)象。

2.二月桂酸二丁基錫
在軟質(zhì)透明PVC制品中，二月桂酸二丁基錫一般作為主穩(wěn)定劑，可單獨(dú)使用，也可與其它輔穩(wěn)定劑并用。如圖2所示，單獨(dú)使用時(shí)，其用量對(duì)透明性的影響較大。在二月桂酸二丁基錫用量較小時(shí)，其透明性隨用量增加而避漸提高，但當(dāng)二月桂酸二丁基錫用量為4.0份時(shí)，其透明性突然大幅度下降。因此，二月桂酸二丁基錫在軟質(zhì)透明PVC制品配方中的用量要適當(dāng)控制。一般，二月硅酸二丁基錫常與輔助穩(wěn)定劑配合使用，效果較好。我們分別選用環(huán)氧大豆油和環(huán)氧樹(shù)脂與其并用，結(jié)果示于圖3?？梢?jiàn)，與環(huán)氧大豆油并用的穩(wěn)定體系好于與環(huán)氧樹(shù)脂并用的穩(wěn)定體系。

3.環(huán)氧大豆油
環(huán)氧大豆油單獨(dú)作熱穩(wěn)定劑使用對(duì)透明性的影響示于圖4。環(huán)氧大豆油本身帶有微黃色。從圖4可見(jiàn)，當(dāng)加1份環(huán)氧大豆油時(shí)，其透光率明顯降低。當(dāng)加入3份時(shí)，其透光率與空白接近，從加4份時(shí)，其透明性較好。 繼續(xù)增加環(huán)氧大豆油的量，其透光率又趨下降。其原因可能與環(huán)氧大豆油的熱穩(wěn)定作用及自身的污染性有關(guān)。環(huán)氧大豆油少量時(shí)，熱穩(wěn)定效果不明顯。多加時(shí)，自身的污染性又趨上風(fēng)。故環(huán)氧大豆油的用量以不超過(guò)4份為宜。將圖4和圖2的結(jié)果相比較可見(jiàn)，環(huán)氧大豆油單獨(dú)使用時(shí)的效果要比與二月桂酸二丁基錫并用時(shí)的效果差。

4.硫醇甲基錫與二月桂酸二丁基錫比較
分別以硫醇甲基錫和二月桂馥蘭丁基錫為主穩(wěn)定劑，以環(huán)氧大豆油和環(huán)氧樹(shù)脂為輔穩(wěn)定劑研究其對(duì)透明性的影響。由圖5的結(jié)果可以看出，以二月桂酸二丁基錫為主穩(wěn)定劑，分別以環(huán)氧大豆油和環(huán)氧樹(shù)脂為輔穩(wěn)定劑的并用效果明顯好于硫醇甲基錫分別與環(huán)氧大豆油和環(huán)氧樹(shù)脂的并用體系。此外，對(duì)二月桂酸二丁基錫來(lái)講，與環(huán)氧大豆油的配合效果明顯好于與環(huán)氧樹(shù)脂的配合。而對(duì)于硫醇甲基錫則剛好相反。

5.MBS
MBS是甲基丙烯酸甲酯（M），丁二烯（B）和苯乙烯（S）的三元接枝共聚物，常用作硬質(zhì)透明PVC制品的改性劑。在軟質(zhì)透明PVC制品中MBS的研究情況卻鮮見(jiàn)報(bào)道。比較圖6中的曲線1和2以及3和4可見(jiàn)， 加有5份MBS時(shí)，其透明性均有所下降。但經(jīng)陽(yáng)光老化80day實(shí)驗(yàn)表明(分別比較1和1’ ，2和2’ ，3和3’ 以及4和4 ‘，加有MBS的樣品光老化后，其透明性均有所增加，而沒(méi)有加MBS的樣品的透光率均呈下降趨勢(shì)。加有MBS的樣品為何經(jīng)光曬后其透明性有所提高，還須進(jìn)一步探究。

6.熱老化對(duì)透明性的影響
環(huán)氧大豆油和二月桂酸二丁基錫分別單獨(dú)用作軟質(zhì)PVC透明片穩(wěn)定荊的熱老化實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表1。沒(méi)有加任何穩(wěn)定劑空白配方，經(jīng)100℃，24、48和96h熱氧老化后，其透明性逐漸下降。環(huán)氧大豆油填加4份時(shí)，或二月桂酸二丁基錫加3份時(shí)，熱老化的影響趨于恒定，且透明性分別達(dá)到較大值?？梢?jiàn)在軟質(zhì)PVC透明制品中，分別單獨(dú)使用環(huán)氧大豆油或二月桂酸二丁基錫作穩(wěn)定劑也是可行的。

結(jié)論
在軟質(zhì)PVC透明制品中，二月桂酸二丁基錫和環(huán)氧大豆油是較好的透明性穩(wěn)定劑，既可單獨(dú)使用，也可二者并用，其并用效果更優(yōu)。MBS的填加會(huì)使軟質(zhì)PVC透明性有所下降，但長(zhǎng)期耐光侯老化性較好。硬脂酸會(huì)使軟質(zhì)PVC透明性下降，且易噴霜，在軟質(zhì)制品中應(yīng)慎用。


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