抗氧劑是指對(duì)高聚物受氧化并出現(xiàn)老化現(xiàn)象能起到延緩作用的一類化學(xué)物質(zhì)。
按功能分：鏈終止型抗氧劑（或自由基抑制劑）即主抗氧劑；預(yù)防型抗氧劑（包括過氧化物分解劑、金屬離子鈍化劑等）即輔助抗氧劑。
按結(jié)構(gòu)分：胺類、酚類、含硫化合物、含磷化合物、有機(jī)金屬鹽類等。

按用途分，有主抗氧劑和輔助抗氧劑兩種。
一、主抗氧劑
主抗氧劑被認(rèn)為是一種自由基的清洗劑，它通過偶合反應(yīng)（即終止反應(yīng)）或給出一個(gè)氫原子來阻止聚合物中的自由基的破壞作用。較常用的主抗氧劑是酚類，其次是胺類。
酚類抗氧劑的優(yōu)點(diǎn)是：對(duì)塑料顏色影響較小，可用于接觸食品。
1、酚類抗氧劑的類型
酚類抗氧劑都帶有受阻酚的結(jié)構(gòu)。它包括烷基單酚，烷基化多酚，硫代雙酚等類型。此外還有多元酚和氨基酚的衍生物等。
烷基化單酚，其結(jié)構(gòu)上只含有一個(gè)受阻酚單元，具有極好的不變色和不污染性。由于分子量小，揮發(fā)性和抽出性較大，影響了抗老化能力。抗氧劑1076，即為新的烷基化單酚，其結(jié)構(gòu)中引入長(zhǎng)鏈烷基的酯基，使分子量增加，揮發(fā)性降低。
一般情況下，烷基化單酚中的烷基，主要是叔烷基和仲烷基，也可以是芳基。
2、酚類抗氧劑的作用
大多數(shù)酚類抗氧劑的結(jié)構(gòu)中都含有一種位阻酚，它有一個(gè)烷基長(zhǎng)鏈，就象有一個(gè)獨(dú)特的分子“臂”相連。這個(gè)分子“臂”可以改進(jìn)溶解性或提高活性。
酚類化合物可提供氫原子給烷氧自由基、碳自由基和過氧化自由基。這個(gè)反應(yīng)中產(chǎn)生的酚類自由基處于穩(wěn)定共振態(tài)，反應(yīng)活性極小。所生成的已“失活”的化合物，包括烴類和醇類，這些都是從聚丙烯或聚乙烯中形成的。
酚化合物的芐基碳原子上有第二個(gè)氫原子，它可以被奪去而生成一個(gè)自由基，再可進(jìn)行二聚。
所形成的高共軛醌有顏色，在聚合物薄膜中可觀測(cè)到黃色的色調(diào)?？梢圆扇〈胧﹣斫档皖伾挠绊?，但還要加入其他添加劑，如亞磷酸酯。

3、胺類抗氧劑
胺類抗氧劑在一些應(yīng)用領(lǐng)域甚至優(yōu)于酚類抗氧劑的抗氧化效果。胺類抗氧劑較大的缺點(diǎn)是具有變色性和污染性，會(huì)使聚合物變色，限制了它的應(yīng)用范圍。所以胺類抗氧劑大都應(yīng)用于深色或黑色的橡膠和塑料制品中。
胺類抗氧劑如同酚類抗氧劑一樣，也是氫原子提供者。和氮原子相連的氫原子是較活潑的，如下圖所示。
胺類抗氧劑給出氫原子后，所形成的自由基可以與其他自由基或聚合物本身上的活性點(diǎn)進(jìn)一步反應(yīng)，其特征之一是胺自由基與過氧基結(jié)合。
它有兩種結(jié)合途徑，胺自由基可在芳環(huán)的對(duì)位上與過氧基結(jié)合，生成過氧化醌類。或者是氮被氧化成硝?；膳c其他自由基再反應(yīng)，較終導(dǎo)致鏈終止反應(yīng)。
有一種機(jī)理被提出來解釋這種胺/酚協(xié)同效應(yīng)，它認(rèn)為活性胺成分會(huì)從醌中得到再生。在該機(jī)理中，酚作為還原劑,處于這種氧化還原體系中，酚以醌二聚體的形式存在，它可以進(jìn)一步反應(yīng)或仍以有色體形式存在。因而在該機(jī)理中，反應(yīng)產(chǎn)生的化合物可以隨時(shí)用來猝滅其他自由基。

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