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PVC穩(wěn)定劑知識匯總
欄目:媒體新聞 發(fā)布時(shí)間:2023-06-07 00:00
熱穩(wěn)定劑是PVC加工不可缺少的主要助劑之一,PVC熱穩(wěn)定劑用量不多,但其作用是巨大的。按照化學(xué)組分,熱穩(wěn)定劑可以分為堿式鉛鹽、金屬皂、有機(jī)錫、環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、多元醇等。若按作用大小可將PVC穩(wěn)定劑分為主穩(wěn)定劑和輔助穩(wěn)定劑。PVC降解機(jī)制復(fù)雜, 不同穩(wěn)定劑的作用機(jī)制也不相同,所達(dá)到的穩(wěn)定效果也有所區(qū)別。1PVC的熱降解機(jī)理PVC在100~150℃明顯分解,紫外光、機(jī)械力、氧、臭氧、氯化氫以及一...
熱穩(wěn)定劑是PVC加工不可缺少的主要助劑之一,PVC熱穩(wěn)定劑用量不多,但其作用是巨大的。按照化學(xué)組分,熱穩(wěn)定劑可以分為堿式鉛鹽、金屬皂、有機(jī)錫、環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、多元醇等。若按作用大小可將PVC穩(wěn)定劑分為主穩(wěn)定劑和輔助穩(wěn)定劑。PVC降解機(jī)制復(fù)雜, 不同穩(wěn)定劑的作用機(jī)制也不相同,所達(dá)到的穩(wěn)定效果也有所區(qū)別。1PVC的熱降解機(jī)理PVC在100~150℃明顯分解,紫外光、機(jī)械力、氧、臭氧、氯化氫以及一些活性金屬鹽和金屬氧化物等都會大大加速PVC的分解。PVC的熱氧老化較復(fù)雜,一些文獻(xiàn)報(bào)道將PVC的熱降解過程分為兩步。(1)脫氯化氫。PVC聚合物分子鏈上脫去活潑的氯原子產(chǎn)生氯化氫,同時(shí)生成共軛多烯烴。(2)更長鏈的多烯烴和芳環(huán)的形成。隨著降解的進(jìn)一步進(jìn)行,烯丙基上的氯原子極不穩(wěn)定易脫去,生成更長鏈的共軛多烯烴,即所謂的“拉鏈?zhǔn)健泵摎?,同時(shí)有少量的C-C鍵斷裂、環(huán)化,產(chǎn)生少量的芳香類化合物。其中分解脫氯化氫是導(dǎo)致PVC老化的主要原因。關(guān)于PVC的降解機(jī)理比較復(fù)雜,沒有統(tǒng)一的定論,研究者提出的主要有自由基機(jī)理、離子機(jī)理和單分子機(jī)理。2PVC的熱穩(wěn)定機(jī)理在加工過程中,PVC的熱分解對于其他性質(zhì)改變不大,主要是影響了成品的顏色,加入熱穩(wěn)定劑可以抑制產(chǎn)品的初期著色性。當(dāng)脫去的HCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到0.1%,PVC的顏色就開始改變。根據(jù)形成的共軛雙鍵數(shù)目的不同,PVC會呈現(xiàn)不同種顏色(黃、橙、紅、棕、黑)。如果PVC熱分解過程中有氧氣存在的話,則將會有膠態(tài)炭、過氧化物、羰基和酯基化合物的生成。但是在產(chǎn)品使用的長時(shí)間內(nèi),PVC的熱降解對材料的性能影響很大,加入熱穩(wěn)定劑可以延遲PVC降解的時(shí)間或者降低PVC降解的程度。在PVC加工的過程中加入熱穩(wěn)定劑可以抑制PVC的降解,熱穩(wěn)定劑起到的主要作用有:通過取代不穩(wěn)定的氯原子、吸收氯化氫、與不飽和部位發(fā)生加成反應(yīng)等方式抑制PVC分子的降解。理想的熱穩(wěn)定劑應(yīng)該具有多種功能:(1)置換活潑、不穩(wěn)定的取代基,如連接在叔碳原子上的氯原子或烯丙基氯,生成穩(wěn)定的結(jié)構(gòu);(2)吸收并中和PVC加工過程中放出的HCl,消除HCl的自動催化降解作用;(3)中和或鈍化對降解起催化作用的金屬離子及其它有害雜質(zhì);(4)通過多種形式的化學(xué)反應(yīng)可阻斷不飽和鍵的繼續(xù)增長,抑制降解著色;(5) 最好對紫外光有防護(hù)屏蔽作用。3PVC穩(wěn)定劑及用途鉛鹽穩(wěn)定劑鉛鹽穩(wěn)定劑可分為3類:(1)單純的鉛鹽穩(wěn)定劑,多半是含有PbO的鹽基性鹽;(2)具有潤滑作用的熱穩(wěn)定劑,主要是脂肪酸的中性和鹽基性鹽;(3)復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑,以及含有鉛鹽和其它穩(wěn)定劑與組分的協(xié)同混合物的固體和液體復(fù)合穩(wěn)定劑。鉛鹽穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定作用較強(qiáng),具有良好的介電性能,且價(jià)格低廉,與潤滑劑合理配比可使PVC樹脂加工溫度范圍變寬,加工及后加工的產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,是目前最常用的穩(wěn)定劑。鉛鹽穩(wěn)定劑主要用在硬制品中。鉛鹽類穩(wěn)定劑具有熱穩(wěn)定劑好、電性能優(yōu)異,價(jià)廉等特點(diǎn)。但是鉛鹽有毒,不能用于接觸食品的制品, 也不能制得透明的制品, 而且易被硫化物污染生成黑色的硫化鉛。金屬皂類穩(wěn)定劑硬脂酸皂類熱穩(wěn)定劑一般是堿土金屬(鈣、鎘、鋅、鋇等)與硬脂酸、月桂酸等皂化制取。產(chǎn)品種類較多,各有其特點(diǎn)。一般來說潤滑性硬脂酸優(yōu)于月桂酸,而與PVC相容性月桂酸優(yōu)于硬脂酸。金屬皂由于能吸收HCl,某些品種還能通過其金屬離子的催化作用以脂肪酸根取代活性部位的Cl原子,因此可以對PVC起到不同程度的熱穩(wěn)定作用。PVC工業(yè)中極少是有單一的金屬皂化合物,而通常是幾種金屬皂的復(fù)合物。常見的是鈣鋅皂類穩(wěn)定劑。鈣鋅類穩(wěn)定劑可作為無毒穩(wěn)定劑,用在食品包裝與醫(yī)療器械、藥品包裝,但其穩(wěn)定性相對教低,鈣類穩(wěn)定劑用量大時(shí)透明度差,易噴霜。鈣鋅類穩(wěn)定劑一般多用多元醇和抗氧劑來提高其性能,國內(nèi)已經(jīng)有用于硬質(zhì)管材的透明鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑出現(xiàn)。有機(jī)錫穩(wěn)定劑有機(jī)錫中的烷基錫通常是甲基、正丁基、正辛基等三種。日本生產(chǎn)的大多是丁基錫類,歐洲辛基錫類更普遍一些,這是歐洲認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)無毒穩(wěn)定劑,美國則甲基錫用的較為多一些。常用的有機(jī)錫類穩(wěn)定劑有三大類:(1)脂肪族酸鹽類,主要是指二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二正辛基錫等;(2)馬來酸鹽類,主要是指馬來酸二丁基錫、雙(馬來酸單丁酯) 二丁基錫、馬來酸二正辛基錫等;(3)硫醇鹽類,其中雙(硫基羧酸) 酯是用量最多。有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑性能較好,是用于PVC硬制品與透明制品的較好品種,尤其辛基錫幾乎成為無毒包裝制品不可缺少的穩(wěn)定劑,但其價(jià)格較貴。有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑(巰基乙酸錫)對PVC有很好的穩(wěn)定效果。尤其是液態(tài)的有機(jī)錫穩(wěn)定劑,相比較固體的熱穩(wěn)定劑,液態(tài)的有機(jī)錫穩(wěn)定劑能夠更好地與PVC樹脂混合。有機(jī)錫穩(wěn)定劑(巰基乙酸錫)可以取代聚合物上的不穩(wěn)定的Cl原子,使PVC樹脂具有長期穩(wěn)定性和初期顏色保持性。稀土穩(wěn)定劑稀土類熱穩(wěn)定劑主要包括資源豐富的輕稀土鑭、鈰、釹的有機(jī)弱酸鹽和無機(jī)鹽。有機(jī)弱酸鹽的種類有硬脂酸稀土、脂肪酸稀土、水楊酸稀土、檸檬酸稀土、月桂酸稀土、辛酸稀土PVC造粒料有腐蝕性怎么生產(chǎn)等。稀土穩(wěn)定劑國內(nèi)研究的比較多??傮w來說,稀土熱穩(wěn)定劑的穩(wěn)定效果優(yōu)于金屬皂類穩(wěn)定劑,具有較好的長期熱穩(wěn)定,并與其他種類穩(wěn)定劑之間有廣泛的協(xié)同效應(yīng),具有良好的耐受性,不受硫的污染,儲存穩(wěn)定,無毒環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)。此外,稀土元素與CaCO3具有獨(dú)特的偶聯(lián)作用,同時(shí)促進(jìn)PVC塑化效果,因而可以增加CaCO3的用量,減少加工助劑ACR的使用,有效地降低成本。稀土對PVC的穩(wěn)定作用的特點(diǎn)在于其獨(dú)特的協(xié)同作用。稀土與某些金屬、配位體和助穩(wěn)定劑適當(dāng)配合,能極大的提高穩(wěn)定作用。其他穩(wěn)定劑(1)環(huán)氧類環(huán)氧大豆油、環(huán)氧亞麻子油、環(huán)氧妥爾油能、環(huán)氧硬脂酸丁酯、辛酯等環(huán)氧類化合物是PVC常用的副熱穩(wěn)定劑,它們與上述穩(wěn)定劑配合使用有較高的協(xié)同作用,具有光穩(wěn)定性和無毒之優(yōu)點(diǎn),適用于軟質(zhì),特別是要暴露于陽光下的軟質(zhì)PVC制品,通常不用于硬質(zhì)PVC制品,其缺點(diǎn)是易滲出。(2)多羥基類季戊四醇、木糖醇等多羥基化合物都對PVC有一定的熱穩(wěn)定作用,是PVC常用的副熱穩(wěn)定劑。通過脫氯化氫速率和熱穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)不含重金屬和鋅類熱穩(wěn)定劑的PVC/多羥基化合物熱穩(wěn)定時(shí)間延長到200℃,其穩(wěn)定效果與多羥基化合物的類型和羥基數(shù)目有關(guān),尤其是含端位羥基的多羥基化合物促進(jìn)PVC長期熱穩(wěn)定性,吸收降解時(shí)產(chǎn)生的HCl。(3)其他亞磷酸鹽、β-二酮、二氫嘧啶等都可作為PVC的輔助熱穩(wěn)定劑,吸收產(chǎn)生的HCl,延緩PVC變色。4PVC穩(wěn)定劑發(fā)展趨勢助劑多功能化趨勢多功能化助劑品種開發(fā)取得了很大的進(jìn)展,抗靜電增塑劑、阻燃增塑劑、多功能穩(wěn)定劑都有產(chǎn)品問世。PVC穩(wěn)定劑復(fù)配型助劑和集裝化趨勢根據(jù)各種助劑之間協(xié)同作用的原理,將助劑復(fù)配成集裝于一體有助于方便塑料加工和滿是自動化操作。復(fù)配型產(chǎn)品多出現(xiàn)在受阻酚主抗氧劑和亞磷酸醋輔助抗氧劑應(yīng)月體系,而集麥化助劑主要用于聚氯乙烯加工領(lǐng)域。PVC穩(wěn)定劑高分子量化趨勢穩(wěn)定化助劑、增塑劑、阻燃劑等品種開發(fā)進(jìn)展反映了這一趨勢。在穩(wěn)定化助劑方面,高150分子量受阻胺光穩(wěn)定劑同時(shí)顯示了抗熱氧化效果,高分子量增塑劑具有耐抽出性;高分子量阻燃劑的耐熱性和與樹脂的相容性得到了提高。PVC穩(wěn)定劑未來肯定是朝著綠色健康環(huán)保多元化發(fā)展.融入我們的生活。來源:互聯(lián)網(wǎng)(侵刪)
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